第七章---玻耳兹曼统计(期末复习)x
时间:2020-11-26 21:57:33 来源:勤学考试网 本文已影响 人
《第七章 玻耳兹曼统计》(期末复习)
、热力学第一定律的统计解释:
dU dW dQ
U ai i dU
aid i
1
ida i
1
比较可知:dW aid i
dQ i dai
l l
即:从统计热力学观点看,
做功:通过改变粒子能级引起能变化; 传热:通过改变粒子分布引起能变化
二、相关公式
1、非定域系及定域系的最概然分布
aii
ai
2、配分函数:
量子体系:乙ieaiieiieIie
量子体系:乙
ie
ai
ie
i
ie
I
ie
i
半经典体系:
q, p dqi dq2
dqrdp1dp2 dpr
"h7
经典体系:乙 e
i d_
q, p
dq1dq2 dqrdp1dp2 dpr
h0
-Ni nZj物态方程:
-N
i nZj
物态方程:
N inZi
V
3、热力学公式(热力学函数的统计表达式)
厶匕
能:
i nZ
i nZj
定域系:自由能:F -NkT i nZ i 熵:S ki n m.b 或 S Nk i n Zi
三、应用:
1、用玻耳兹曼分布推导单原子分子的理想气体物态方程并 说明所推导的物态方程对多原子分子的理想气体也适用。
2、 能量均分定理
能量均分定理的容
能量均分定理的应用:
A、 熟练掌握用能量均分定理求理想气体(单原子分子,多 原子分子)能、热容量。知道与实验结果的一致性及存在的 问题。
B、 知道经典的固体模型,熟练掌握用能量均分定理求经典 固体的能及定容热容量。知道与实验结果的一致性及存在的 问题。
3、 定域系的量子统计理论: ①、爱因斯坦固体模型;②、 熟练掌握用量子统计理论求爱因斯坦固体的能及其热容量;
、知道爱因斯坦固体模型成功之处及其不足和原因。
四、应熟练掌握的有关计算
1、 求配分函数Zi进而求系统的热力学性质
2、 用S kin的证明及相关应用
四、解题指导
1、求广义力的基本公式Y lb的应用;
1、求广义力的基本公式
Y lb的应用;
例1:根据公式p
ai
I
V,证明:对于极端相对论粒子,
cp (n
cp (nX
2 2、1/2
ny nz) , nx n『nz 0, 1, 2,
有p 3V。上述结论对玻尔兹曼、玻色、费米分布均存立。
3 V
证明:令 A c2 c (nX n: n;)1/2,A
证明:令 A c2 c (nX n: n;)1/2,
Ai
侖,因此得到
l 1 A
V 3V4/3 3V V1/3
i
3V
压强 p la= 3V l
ai i
u
3V
由于在求证过程中,并未涉及分布
因能u
向,所以p
证毕
aI的具体形式,故上述结
论对玻尔兹曼、玻色、费米分布均存立。
2、熵的统计表达式及玻耳兹曼关系的应用
例2试证明,对于遵从玻尔兹曼分布的系统,熵函数可以表
示为
S Nk PsI nPs
s
Ps是总粒子处于量子态 s
Ps是总粒
子处于量子态 s
的概率,
对粒子的所有量子态求和。
对于满足
经典极限条件的非定域系统,熵的表达式有何不同?
证明:对于定域系
S Nk In ZiInZ1NkPs In 乙SInZ1、
S Nk In Zi
InZ1
Nk
Ps In 乙
S
InZ1
、f Nk PsInZ1
证法(1): S
Nk
Ps In 乙
S
as s
as
s
s N
Nk Ps In Zi
S
Nk Ps InZi s
S
Nk PsInZ1
S
Nk Ps In Ps
s
Ps s
S
证法(2):对于满足玻耳兹曼分布的定域系
N!aj iaiIIn
N!
aj i
ai
I
In
In N! In aI!
I
aI In i N In
I
N N
aI
I
In N aI In
I
aI
as In N
I s
as In as
s
N
as N
— In N
3s 3s
sIn s N
PS In PS
s
N as
s N N
s
故:
S kT In
Nk Ps In Ps
s
讨论:
对满足对
e 1的非定域系
S Nk
InZ
In Z!
1 kin N! Nk
Ps In Ps
s
或S
kIn k In M.B kInN! Nk
PS In PS
i
ai al In al al al ln i N In N al In -
s N
s N
kin N!
Nk Ps In Ps So
s
So
3s 3s
N 」InN N 」lnas
例3 :对如图所示的夫伦克尔缺陷, (1)假定正常位置和填
隙位置数均为N,证明:由N个原子构成的晶体,在晶体中 形成n个缺位和填隙原子而具有的熵等于
S 2k In N!——
n !(N n)!
(2)设原子在填隙位置和正常位置的能量差为 U,试由自
由能F nu TS为极小证明在温度为 T时,缺位和填隙原子数 为
n Ne u/2kT (设 n N)
证明:(1)当形成缺陷时,出现几个缺陷的各种占据方式就
对应不同的微观状态, N个正常位置出现n个空位的可能方
式数为N !/n !(N n)!,同样离开正常位置的 n个原子去占据 N 个间隙位置的方式数也为 N !/n !(N n)!,从而形成n个空位并 有n个间隙位置为 n个原子占据的方式数即微观态数
N !/n!(N n)! 2,由此求得熵
S kin 2k ln N -
n !(N n)!
(2)系统的自由能F nu TS,取无缺陷时的晶体自由能
为零时,平衡态时系统的自由能为极小。将自由能 F对缺陷
数n求一阶导数并令其为零,求得缺位和填隙原子数为
n Ne u/2kT (设 n N )
3、求配分函数,确定体系热力学性质
例4:已知粒子遵从玻尔兹曼分布,能量表示式为
1 2 2 2 2
2m(Px py pz) ax bx
其中,a、
其中,
a、
b为常数,求粒子的平均能量
解:方法一:由配分函数求
dxdydzdp xdpydpzh3(
e 2mZ)ax2 bxdxdydzdp xdpydpzax
dxdydzdp xdpydpz
h3
(
e 2m
Z)
ax2 bx
dxdydzdp xdpydpz
ax2 bx
dx
A
h3
b 2
—x
2a
dx
A
h3
b2
e4^
b
x 2a
dx
3
A 2 m 2
3 e
h3
b2
4a
2e4a
ln Zi In B
2ln
£
4a
2 J 2kT
b2
4a
4a
方法二
由玻尔兹曼分布公式求
由玻尔兹曼分布,粒子坐标在 dxdydz,动量在dpxdpydpz围
的概率为
dW丄e乙dxdydzd
dW丄e
乙
dxdydzd以 dpydpz
h3
dxdydzdpxdpydpz
h3
由此求得一个粒子平均能量- dW ,积分围为:
x, y, z V; Px,Py,Pz
将 代入积分,利用 函数,最后得到
—2kT丄4a方法三用能量均分疋理求12m/ 2(P
—
2kT丄
4a
方法三
用能量均分疋理求
1
2m
/ 2
(Px
2
Py
2 2
pz) ax bx
2m
2
Py
P;)
a(x b)2
2a
b2
4a
能量表示式中,按照能量均分定律,每一平方项的平均值为
如,在上式中'对变量的平方项有4项,于是
12mI 2(Px2
1
2m
I 2
(Px
2
Py
2 b、2
Pz)a(x 石)
b2
4a
2kT
b2
4a
例5、试求双原子分子理想气体的振动熵
解:双原子分子原子间的振动在温度不太高时可视为简谐振
动,振动能量为
1
n (n 2)h n 0,1,2
单个分子的振动配分函数
e h /2
1 h lnZ, - h ln(1 e h )
双原子分子理想气体的振动熵
S Nk[ln 乙
ln "7
―]Nk[ h /(e h 1) ln(1
)]
令v/T hv为振动特征温度,则上式写为
S Nk[^ ln(1 e v/T)]
T exp( v/T) 1
例6、试求爱因斯坦固体的熵
解:据爱因斯坦模型,理想固体中原子的热运动可以视为 3N
个独立谐振子的振动,且各振子频率都相同并设为常数 。
固体中一个振子能量为:
n (n 扌),l 0、、、2
一个振子配分函数
Z1
/2
e
1 e
固体中共3 N个谐振子,由此得到固体的熵
ln "7
S 3Nk[lnZ1 ] 3Nk [—
e
1 ln(1 e )]
例7、定域系统含有 N个近独立粒子,每个粒子有两个非简 并能级1和2,求温度为T的热平衡态下系统的能和熵,在高、 低温极限下将结果化简,并加解释。
解:1个粒子的配分函数为
Z1 e 1 e 2 e 1[1 e (2 1}]
lnZ1
ln[1 e (2 1}]
求得系统的能和熵分别为
N1 —
1
1
S Nk[l
ln[1
)1 (2 1)
]1 e (2 1)
讨论:
⑴当温度T较低时,e (
i)
⑴式中的第二项可以忽
略,因而U N 1,即T 0时,
所有粒子均处于基态 1;同样,
在⑵式中的第二项为零;
第一项中e(2 J 0,则⑵为
S Nkln1 0,这与热力学第三定律一致。
⑵当温度较高时, 2 1 0,贝U⑴式变为U -2( 1 2),
表示粒子处于1和 2是等概率的。而⑵式变为
S Nk ln[1 e
1)